脲醛樹脂粘合劑是國內外木材加工業中最主要的粘合劑,又稱脲醛膠。脲醛樹脂是由尿素和甲醛在催化劑作用下經加成和縮聚反響生成的低分子量樹脂,在運用時加人固化劑和助劑制成勃合劑;除了耐水性、耐久性稍差外,有很多優點,如原料易得,本錢低廉,樹脂無色或乳白色,固化后透明性高,對木材外表不產生污染且工藝簡單,本錢低等優點。但脈醛樹脂中的游離甲醛含量偏高,隨著人們生死水平的進步,環保認識的日益增強,因甲醛超標所帶來的對身心的危害越來越遭到人們的關注[I-3]。本文經過控制脈醛比、采用二次縮聚工藝,加人甲醛捕捉劑,在較強酸度,中低溫度條件下完成樹脂的合成,即減少脈醛樹脂中游離甲醛的含量。也減少了能源耗費。
1、脲醛樹脂的合成機理
尿素易溶于水,易吸濕結塊,在水、稀酸、稀堿中不太穩定,因而脲醛樹脂合成反響理論上分兩個階段,首先甲醛與尿素在弱堿性條件下停止加成反響,生成一輕甲基脈:
在合成脲醛樹脂的過程中的許多要素如原料組分的摩爾比、反響停止中的pH值、反響溫度、反響時間等都會直接影響到產品的性能和質量。相同摩爾比的樹脂采用尿素分批投料工藝,綜合性能進步,游離甲醛減少[3]。
2、實驗局部
2.1實驗原料
尿素(工業級);甲醛(剖析純,37%一40%,),氫氧化鈉(剖析純),PVA(1799),三聚氰胺,NH4Cl ,梭甲基纖維素鈉,鹽酸(剖析純),鹽酸經胺(剖析純),無水乙醇(剖析純),澳百里酚藍指示劑。
2.2實驗設備
JJ--1型定時電動攪拌器(國華儀器廠),數顯恒溫水浴鍋(HH一4,常州國華電器有限公司),精細pH計(PHS二3C,上海雷磁儀器廠),三頸燒瓶,溫度計,滴定管,容量瓶等。
2.3實驗步驟
2.3.1聚乙烯醇(PVA)加人沸水中處置成平均稀薄糊狀。
2.3.2將配有溫度計,回流冷凝管,攪拌器的三頸燒瓶中加人37%的甲醛溶液54nd用30%的氫氧化鈉溶液調理州值7.7一8.2之間,加人尿素28.9克,開動攪扦器,加熱至50℃左右反響,反響6分鐘中后加人經過預處置的PVA0.5克。
2.3.3在30min內升溫至7090,再加人第二批尿素3.4克,保溫,最后加人尿素1.7克,反響40min,中止加熱,溫度降至53℃。
2.3.4將體系的pH值調至4一4.5之間,讓其繼續反響至終點。
2.3.5用30%的氫氧化鈉溶液調理聲值7.7一8.3之間,加人0.6克的三聚氰胺和少量的放甲基纖維素鈉,繼續攪拌反響20min,讓其自然冷至室溫出料。
2.4游離甲醛的測定
精確稱取1.5克左右的脲醛樹脂膠于三角燒瓶中,輕輕加熱,輕搖1一2分鐘后,滴人3一4滴嗅百里酚藍指示劑,搖勻。用稀鹽酸溶液調色到黃綠色,參加10%的鹽酸經胺溶液15毫升,搖勻,用NaOH規范溶液滴定到溶液變為蘭綠色,半分鐘不變色即為終點。
3、結果與討論
3.1甲醛捕捉劑的運用概略
甲醛捕捉劑又稱除臭劑或甲醛分離劑,其主要特性是在一定條件下能與甲醛發作化學反響生成另一種穩定的新物質或者將甲醛吸收。目前常用的有:尿素,三聚氰胺,苯酚,聚乙烯醇,對甲苯磺酞胺,樹皮粉,面粉,間苯二酚以及過硫化物等[4l。尿素是最常用的一種,普通在后期加人,但加量過多影響產質量量。有人[5]采用水性酚醛樹脂、磺胺酸、尿素霉等資料共混成一種甲醛捕捉劑。也有人[6]在脈醛反響的后期加人適量的氧化劑將殘留的甲醛氧化成甲酸,使醛含量降低到0.5%之下。
3.2摩爾比對脲醛樹脂中游離甲醛含量及其性能的影響
摩爾比是影響脈醛樹脂膠甲醛釋放量的重要因子,摩爾比(F/U)升高將明顯地招致板材的甲醛分發才能增加。人造板初期運用的脈醛樹脂膠的甲醛與尿素的摩爾比(F/U)在2.2一2.5之間,目前已降至1.05。當F/U從1.8降至1.3時,甲醛釋放量降低2/3。降低F/U,會使游離甲醛含量和經甲基含量減少,從而改動膠液的某些性能,使膠液的粘度降低,水溶性降低,膠的活性和穩定性遭到影響。因而本實驗采用甲醛/尿素摩爾比為1.3:1。
3.3 PVA用量對脲醛樹脂產品性能的影響
PVA在酸性條件下可與甲醛反響得到聚乙烯醇縮甲醛,反響體系中PVA一方面成為甲醛的捕捉劑,可降低脲醛樹脂膠中的游離甲醛的含量,另一方面,PVA和聚乙烯醇縮甲醛自身均具有膠粘性能,使脲醛樹脂膠具有良好的初粘性。PVA用量的增加,生成的脲醛樹脂膠的游離甲醛含量降落,貯存穩定性進步,但PVA量多了則易在反響中成糊,故從本錢和產品的綜合性能思索,PVA用量選擇1.0%.
3.4三聚氰胺用量對脲醛樹脂膠產品性能的影響
脲醛樹脂膠耐水性差的緣由是縮合產物中含有較多的有利經甲基和酞胺基。具有環狀構造的三聚氰胺的參加,一方面可降低縮合產物中游離經甲基的含量,從而進步脲醛樹脂膠的耐水性能,同時也可進步它的貯存穩定性;另一方面他存在于反響體系中,成為甲醛捕捉劑,能夠降低脲醛樹脂膠的游離甲醛的含量。三聚氰胺用量增加,生成的脲醛樹脂膠的耐沸水時間增加,游離甲醛含量降落,貯存穩定性進步。綜合思索三聚氰胺用量約為0.6克。
3.5反響溫度和PH值的影響
通常狀況下,反響溫度越高,反響速度越快,酸度越高,反響速度越快,但反響后期溫渡過高會招致樹脂過聚。酸度高能夠生成uron環,Uron環的生成,能夠進步脲醛樹脂耐水性、穩定性、降低游離甲醛含量;但是,隨著樹脂中Uron環數量的增加,樹脂的固化速度減慢[7]。控制各階段的反響溫度和酸度是必要的。本文在加成階段控制PH值為7.7一8.2,反響溫度為70攝氏度:而在縮聚階段,控制PH值為4-4.5,反響溫度為53攝氏度。
4、結論
4.1經過恰當降低甲醛尿素比,尿素分批加人以及運用甲醛捕捉劑等辦法能有效的降低樹脂中游離甲醛的含量。經過添加改性劑,有效的改善脲醛樹脂的綜合J性能。
4.2本文在較強酸度,中低溫反響條件下完成了脲醛樹脂的合成,減少了反響中的能源耗費。
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