樹脂加熱后產生化學變化，逐漸硬化成型，再受熱也不軟化，也不能溶解。熱固性樹脂其分子結構為體型，它包括大部分的縮合樹脂，熱固性樹脂的優點是耐熱性高，受壓不易變形。其缺陷是機械性能較差。熱固性樹脂有酚醛、環氧、氨基、不飽和聚酯以及硅醚樹脂等。指在加熱、加壓下或在固化劑、紫外光作用下，中止化學反響，交聯固化成為不溶不熔物質的一大類合成樹脂。這種樹脂在固化前普通為分子量不高的固體或稀薄液體；在成型過程中能軟化或活動，具有可塑性，可制成一定外形，同時又發作化學反響而交聯固化；有時放出一些副產物，如水等。

    此反響是不可逆的，一經固化，再加壓加熱也不可能再度軟化或活動;溫渡過高,則合成或碳化。這也就是與熱塑性樹脂的基本區別。

在塑料工業展開初期,熱固性樹脂所占比例很大,普通在50％以上。隨著石油化工的展開，熱塑性樹脂產量劇增，到80年代，熱固性樹脂在世界合成樹脂總產量中僅占10％～20％。

熱固性樹脂在固化后，由于分子間交聯，構成網狀結構，因此剛性大、硬度高、耐溫高、不易燃、制品尺寸穩定性好，但性脆。因而絕大多數熱固性樹脂在成型為制品前，都參與各種增強材料，如木粉、礦物粉、纖維或紡織品等使其增強，制成增強塑料。在熱固性樹脂中，參與增強材料和其他添加劑，如固化劑、著色劑、潤滑劑等,即能制成熱固性塑料，有的呈粉狀、粒狀,有的作成團狀、片狀，統稱模塑料。熱固性塑料常用的加工方法有模壓、層壓、傳送模塑、澆鑄等，某些品種還可用于注射成型。

熱固性樹脂多用縮聚（見聚合）法消費。常用熱固性樹脂有酚醛樹脂、脲醛樹脂、三聚氰胺－甲醛樹脂、環氧樹脂、不飽和樹脂、聚氨酯、聚酰亞胺等。熱固性樹脂主要用于制造增強塑料、泡沫塑料、各種電工用模塑料、澆鑄制品等，還有相當數量用于膠粘劑和涂料。

從展開看，熱固性樹脂還在進一步改進質量，研制新品種，以滿足新加工工藝開發的懇求。用彈性體和熱塑性樹脂中止改性、開發注塑級熱固性模塑料以及反響注射成型用專用樹脂及配方，已遭到很大注重。采用互穿聚合物網絡技術將為熱固性樹脂的合成開辟新途徑。

除不飽和聚酯樹脂、環氧樹脂、酚醛樹脂外，熱固性樹脂主要有以下品種。

一、三聚氰胺甲醛樹脂

三聚氰胺甲醛樹脂是由三聚氰胺和甲醛縮聚而成的熱固性樹脂。用玻璃纖維增強的三聚氰胺甲醛層壓板具有高的力學性能、優秀的耐熱性和電絕緣性及自熄性。

二、呋喃樹脂

由糠醛或糠醇本身中止均聚或與其它單體中止共縮聚而得到的縮聚產物，習氣上稱為呋喃樹脂。這類樹脂的品種很多，其中以糠醛苯酚樹脂、糠醛丙酮樹脂及糠醇樹脂較為重要。

（1）糠醛苯酚樹脂。糠醛可與苯酚縮聚生成二階熱固性樹脂，縮聚反響普通用堿性催化劑。常用的堿性催化劑有氫氧化鈉、碳酸鉀或基它堿土金屬的氫氧化物。糠醛苯酚樹脂的主要特性是在給定的固化速度時有較長的活動時間，這一工藝性能使它合適用作模塑料。用糠醛苯酚樹脂制備的壓塑粉特別適于壓制外形比較復雜或較大的制品。模壓制品的耐熱性比酚醛樹脂好，運用溫度可以進步10～20℃，尺寸穩定性、電性能也較好。

（2）糠醛丙酮樹脂。糠醛與丙酮在堿性條件下中止縮合反響構成糠酮單體繽紛可與甲醛在酸性條件下進一步縮聚，使糠酮單體分子間以次甲基鍵銜接起來，構成糠醛丙酮樹脂。

（3）糠醇樹脂。糠醇在酸性條件下很容易縮聚成樹脂。普通以為，在縮聚過程中糠醇分子中的羥甲基可以與另一個分子中的α氫原子縮合，構成次甲基鍵，縮合構成的產物中仍有羥甲基，可以繼續中止縮聚反響，最終構成線型縮聚產物糠醇樹脂。

呋喃樹脂的性能及應用——未固化的呋喃樹脂與許多熱塑性和熱固性樹脂有很好的混容性能，因此可與環氧樹脂或酚醛樹脂混合來加以改性。固化后的呋喃樹脂耐強酸（強氧化性的硝酸和硫酸除外）、強堿和有機溶劑的腐蝕，在高溫下仍很穩定。呋喃樹脂主要用作各種耐化學腐蝕和耐高濁的材料。

（1）耐化學腐蝕材料 呋喃樹脂可用來制備防腐蝕的膠泥，用作化工設備襯里或其它耐腐材料。

（2）耐熱材料 呋喃玻璃纖維增強復合材料的耐熱性比普通的酚醛玻璃纖維增強復合材料高，通常可在150℃左右長期運用。

（3）與環氧樹脂或酚醛樹脂混合改性 將呋喃樹脂與環氧樹脂或酚醛樹脂混和運用，可改進呋喃玻璃纖維增強復合材料的力學性能以及制備時的工藝性能。這類復合材料已普遍用來制備化工反響器的攪拌裝置、貯槽及管道等化工設備。

三、聚丁二烯樹脂

聚丁二烯樹脂是一種分子量不高的液體，大分子主鏈上主要包含1，2-結構，又稱為1，2-聚丁二烯樹脂。這種樹脂的大分子鏈上具有很多乙烯基側鏈，所以，在游離基引發劑存在下，可進一步交聯成三向網絡結構的體型高聚物。

1，2-聚丁二烯樹脂可由丁二烯在烷基鋰、堿金屬（常用金屬鈉）或可溶性堿金屬復合物（如鈉-萘體系）引發劑引發下，按陰離子型聚合進程合成。1，2-聚丁二烯樹脂大分子鏈完好由碳氫組成，因此樹脂固化后有優秀的電性能、彎曲強度較好、耐水性優秀。

四、有機硅樹脂

在有機硅聚合物中，具有適用價值和得到普遍應用的主要是由有機硅單體（如有機鹵硅烷）經水解縮聚而成的主鏈結構為硅氧鍵的高分子有機硅化合物。這種主鏈由硅氧鍵構成，側鏈經過硅原子與有機基團相連的聚合物，稱為聚有機硅氧烷。

有機硅樹脂則是聚有機硅氧烷中一類分子量不高的熱固性樹脂。用這類樹脂制造的玻璃纖維增強復合材料，在較高的溫度范圍內（200～250℃）長時間連續運用后，仍能堅持優秀的電性能，同時，還具有良好的耐電弧性能及憎水防潮性能。有機硅樹脂的性能如下：

（1）熱穩定性。有機硅樹脂的Si-O鍵有較高的鍵能（363kJ/mol），所以比較穩定，耐熱性和耐高溫性能均很高。普通說來其熱穩定性范圍可達200～250℃，特殊類型的樹脂可以更高一些。

（2）力學性能。有機硅樹脂固化后的力學性能不高，若在大分子主鏈上引進氯代苯基，可進步力學性能。有機硅樹脂玻璃纖維層壓板的層間粘接強度較差，受熱時彎曲強度有較大幅度的降落。若在主鏈中引入亞苯基，可進步剛性、強度及運用溫度。

（3）電性能。有機硅樹脂具有優秀的電絕緣性能，它的擊穿強度、耐高壓電弧及電火花性能均較優秀。受電弧及電火花作用時，樹脂即使裂解而除去有機基團，表面剩下的二氧化硅同樣具有良好的介電性能。

（4）憎水性。有機硅樹脂的吸水性很低，水珠在其表面只能滾落而不能潤濕。因此，在潮濕的環境條件下，有機硅樹脂玻璃纖維增強復合材料仍能堅持其優秀的性能。

（5）耐腐蝕性能。有機硅樹脂玻璃纖維增強復合材料可而濃度（質量）10%～30%硫酸、10%鹽酸、10%～15%氫氧化鈉、2%碳酸鈉及3%過氧化氫。醇類、脂肪烴和潤滑油對它的影響較小，但耐濃硫酸及某些溶劑（如四氯化碳、丙酮和甲苯）的才干較差。