商品名Beetle。又稱尿素甲醛樹脂,簡稱UF,均勻分子量約10000。尿素與37%甲醛水溶液在酸或堿的催化下可縮聚得到線性脲醛低聚物,工業上以堿作催化劑,95℃左右反響,甲醛/尿素之摩爾比為1.5~2.0,以保證樹脂能固化。反響第一步生成一和二羥甲基脲,然后羥甲基與氨基進一步縮合,得到可溶性樹脂,假如用酸催化,易
粉狀脲醛樹脂招致凝膠。產物需在中性條件下才干儲存。線性脲醛樹脂以氯化銨為固化劑時可在室溫固化。模塑粉則在130~160℃加熱固化,促進劑如硫酸鋅、磷酸三甲酯、草酸二乙酯等可加速固化過程。脲醛樹脂主要用于制造模壓塑料,制造日用生活品和電器零件,還可作板材粘合劑、紙和織物的漿料、貼面板、建筑裝飾板等。由于其色淺和易于著色,制品常常顏色豐厚綺麗。
脲醛樹脂本錢低廉,顏色淺,硬度高,耐油,抗霉,有較好的絕緣性和耐溫性,但耐候性和耐水性較差。它是開發較早的熱固性樹脂之一。1924年,英國氰氨公司研制,1928年始出賣產品,30年代中期產量達千噸,80年代世界年產量已超越1.5Mt。
制造塑料制品所用的脲醛樹脂的數量僅占總產量的10%左右。在甲醛與尿素的摩爾比擬低的狀況下制得的脲醛樹脂,與填料(紙漿、木粉)、色料、光滑劑、固化劑、穩定劑(六亞甲基四胺、碳酸銨)、增塑劑(脲或硫脲)等組分混合,再經過枯燥、粉碎、球磨、過篩,即得脲醛壓塑粉。壓制脲醛塑料的溫度140~150℃、壓力25~35MPa,壓制時間依制品的厚度而異,普通為10~60min。塑料制品主要是電氣照明設備和電話零件等。
脲醛樹脂普通為水溶性樹脂,較易固化,固化后的樹脂無毒、無色、耐光性好,長期運用不變色,熱成型時也不變色,可參加各種著色劑以制備各種色澤鮮艷的制品。
脲醛樹脂堅硬,耐刮傷,耐弱酸弱堿及油脂等介質,價錢廉價,具有一定的韌性,但它易于吸水,因此耐水性和電性能較差,耐熱性也不高。
脲醛樹脂主要用于和醇酸樹脂配制氨基醇酸烘漆,以進步漆膜的硬度和干性。它與不干性醇酸樹脂配合可制成酸固化氨基漆作為木材家具罩光之用。但耐候性、耐水性、保光性稍差。可占環氧樹脂和醇酸樹脂配制不同性能的底漆和室內用漆。主要特性包括:
1.價錢廉價,原料充足。
2.脲醛樹脂分子構造上含有極性氧原子,所以對物面附著力好。能夠用于底漆,中間層涂料,以進步面漆之間的分離力。
3.由于用酸性催化劑時可在室溫固化,可用于雙組分木器涂料。
4.以脲醛樹脂固化的漆膜,撓曲性較好。
5.脲醛樹脂的粘度較大,酸值較高,貯藏穩定性較差。
(1)樹脂用作壓塑粉的脲醛樹脂請求采用反響水平較淺的縮聚物,此時樹脂粘度小,便于浸漬填料,并可保證在較長的消費周期和停止枯燥后仍有恰當的活動性,在工業上多采用尿素與甲醛在低溫下的縮合物(一、二羥甲基脲的混合物)。通常采用脲與甲醛的配比為1:1.5(摩爾比),在PH=8(及溫度)30—35度下全部溶解后,再參加脲量0.3%——0.54%的草酸及0.33%—0.88%的草酸酯,隨即發作放熱反響,溫度上升,溫度堅持在55—60度,并嚴厲控制PH=5.5—6.5,經60—75min 即得所需的脲醛樹脂。由于縮聚度較低,實踐上僅剛過加成反響階段,主要的縮聚反響是在固化過程中停止的。
(2)固化劑壓塑粉中所用的固化劑請求具有一定的埋伏性,常用的有草酸、鄰苯二甲酸、苯甲酸、一氯乙酸等。
(3)填料最常用的填料是紙漿,其次為木粉或無機填料(石棉、玻璃纖維、云母等)。所用的紙漿是以木材為原料,經亞硫酸鹽處置,溶去木材中非纖維素雜質,再經漂白即得的純潔的纖維素。填料的用量為總物料量的25%-32%,用量過小,壓塑粉活動性大,制品強度低;反之,用量過多時,壓塑粉活動性減小,制品外表不潤滑,耐水性降低。
(4)著色劑著色劑可賦予塑料鮮艷的顏色,選用著色劑時要留意,所用著色劑的著色才能強,在塑料中能分散平均,在加工溫度下和長期的日光映照時不變色,不從制品中析出。通常用的著色劑是顏料,染料較少運用,用量為物料量的0.01%-0.2%。
(5)光滑劑光滑劑在壓制廢品時可進步料的活動性,并可從制品中析出,在制品和模具間構成隔離膜,使制品不易粘模。常用的光滑劑為硬脂酸的金屬鹽(如鋅、鈣、鋁、鎂等的金屬鹽)、有機酸的酯類(如硬脂酸環己酯、硬脂酸甘油脂等)。其參加量為物料量的0.1%-1.5%,過多時會污染制品的外觀,減少光澤;過少則制品難于脫模。
(6)穩定劑在壓塑粉中參加的催化劑雖說是埋伏性的催化劑,但是在室溫的寄存過程中仍會有少量的酸放出,從而影響到壓塑粉的質量,因而通常參加一些堿性的物質以吸收放出的酸,常用的堿為六亞甲基四胺或碳酸銨。
(7)增塑劑在壓塑粉中普通不用增塑劑,只在特殊的場所運用,目的是進步料的活動性,并降低固化時的收縮率。可用的增塑劑有脲及硫脲。
用作乳液膠黏劑的交聯劑。可與聚醋酸乙烯乳液中的一OH反響交聯,進步耐水性和耐熱性。脲醛樹脂分子的—CH2OH和NH2能與丙烯酸改性的乳液分子中的--COOH在一定水平上停止縮合交聯,減少了親水基團,耐水性改善,抗凍才能也加強。[1]
可用于耐水性和介電性能請求不高的制品,如插線板、開關、機器手柄、儀表外殼、旋紐、日用品、裝飾品、麻將牌、便桶蓋,也可用于局部餐具的制造。
脲醛樹脂是膠粘劑中用量最大的種類.特別是在木材加工業各種人造板的制造中,脲醛樹脂及其改性產品占膠粘劑總用量的90%左右。
由于脲醛樹脂存在初粘差、收縮大、脆性大、不耐水、易老化、釋放甲醛和固化放出甲醛污染環境,損傷安康等缺陷,必需對其停止改性,進步性能,擴展應用。而就其改性辦法簡單羅列如下:
1、進步初粘性
進步脲醛樹脂的初粘性,可參加聚乙烯醇、聚乙二醇、羥甲基纖維素等改性劑,但這些物質價錢較高,因而可選用淀粉類物質,特別是淀粉在脲醛樹脂合成開端就參加,效果更好。在合成過程中淀粉可能發作水解作用,生成各種糊精等,由于淀粉相對分子質量很大,溶解后粘度也很大,參加少量就可制得粘度較大的脲醛樹脂。同時淀粉分子鏈上的羥基、羥甲基以及因水解產生的醛基等可能參與脲醛樹脂的合成反響,不只進步了初粘性,而且粘接強度和貯存穩定性也有進步。
2、減小收縮性
脲醛樹脂固化收縮率大,容易產生裂紋,膠層產生內應力,使粘度強度降落。為了降低脲醛樹脂固化時的收縮率,通常向樹脂膠液中參加一些填充劑,如面粉、淀粉、血粉和a-纖維素粉、木粉、豆粉等。
3、降低脆性
為了降低脆性,進步韌性可參加聚乙烯醇、聚乙烯醇縮甲醛溶液、聚醋酸乙烯乳液、VAE溶液等,同時也可進步初粘性和耐老化性。
4、改良耐水性
在合成脲醛樹脂時參加少量的三聚氰胺、苯酚、間苯二酚、烷基胺、糖醛等都能有效地改良脲醛樹脂的耐水性。參加硫酸鋁、磷酸鋁等作為交聯劑,也可明顯進步耐水性。在調膠時參加木粉、面粉、豆粉、氧化鐵、收縮土等填料,也能進步耐水性。
采用苯酚改性脲醛樹脂,在樹脂中引入苯環構造,封鎖了樹脂的吸水基團,使樹脂的耐水性和耐老化性顯著改善。也可將間苯二酚或三聚氰胺參加固化劑組分之中,還可將丙烯酸酯共聚乳液與脲醛樹脂共混都能夠進步耐水性。
5、進步粘接強度
采用多元復合添加劑如聚乙烯醇和苯酚,可改善脆性,進步耐水性和粘接強度。再采用中性-弱酸-弱堿復合工藝,在中溫下停止反響,制得的脲醛樹脂剪切強度是原脲醛膠的10倍以上,耐水性和耐沸性大為進步。
脲醛樹脂依據不同的運用請求,參加改性劑后可明顯改善性能。
大口塑料桶或鐵桶,凈重20kg。
存于陰涼通風處,貯存時間自消費日期起一個月,超越貯存期,經檢驗合格后仍可運用。
可依據用戶請求消費多種牌號的尿醛樹脂粉產品,該產品能夠長期貯存。
脲醛樹脂是國內外木材工業的主要粘合劑.由于它膠合強度高、固化快、操作性好、消費本錢低、原料豐厚易得等一系列優點而得到普遍應用.但是脲醛樹脂所含的游離甲醛具有毒性,樹脂中的游離甲醛含量越低,其毒性就越小.降低脲醛樹脂中游離甲醛的含量有各種各樣方法,其中最有效的辦法是降低甲醛對尿素的摩爾比,但減少甲醛的用量,將會帶來脲醛樹脂消費工藝復雜化、終點控制難、樹脂固化時間延長和樹脂膠合強度和貯存穩定性降低等缺陷.所以尋覓一種有效消弭低甲醛/尿素(F/U)摩爾比帶來弊病的辦法是很有理想意義的.通常采用低F/U摩爾比合成脲醛樹脂,從樹脂合成的原理動身,經過實驗找出最適合的加料次數、加料比、加料時間,并肯定樹脂合成過程中最適合的pH值、反響溫度和反響時間,從而制備出低含醛量、穩定性好的脲醛樹脂. 脲醛樹脂的消費工藝規程有以下內容: 1.原料的檢驗。主要是檢驗甲醛和尿素的質量能否契合請求。依據甲醛的濃度和尿素的純度,計算工藝配方中甲醛和尿素的用量。 2.備料。在脲醛樹脂消費時普通總是先加甲醛,用泵把甲醛打入計量罐內,經計量后送入反響鍋內,沒有計量罐的能夠把甲醛稱量后用真空泵抽入反響鍋內。尿素普通用磅秤稱量。 3.攪拌與升溫。經過計量的甲醛參加反響鍋后,開動攪拌器加堿調PH 值至規則值,同時開蒸汽升溫,由于尿素和甲醛的反響整甲醛溶液的是放熱反響,因而在加尿素后,加熱至一定的溫度后應立刻關汽,靠反響自發熱升溫至規則的溫度,并在規則的溫度保溫一段時間。蒸汽加熱時關汽的溫度隨設備資料及反響液用量幾而定。普通小反響鍋用量少,反響熱小,關汽溫度稍高,另外還和所用蒸汽壓力有關,蒸汽壓力大,則關汽溫度應低些。 4.反響液介質的PH值反響液介質的PH值對脲醛樹脂合成是很重要的條件要素,在規程中應明白地規則:在反響開端時PH值應該是幾,升溫至規則溫度后, PH值又應在什么范圍內,當保溫完畢后,PH 應該是幾.當用酸或氯化銨調酸處置時,PH 值也要有一定的范圍。 5.反響終點。反響終點是脲醛樹脂質量的關鍵。反響終點普通用4號涂料杯測定樹脂液從杯中流出的時間(s)。普通規則在某一溫度下測定樹脂液流出的時間(有一個比擬窄的范圍);或者用樹脂液在水中的混濁度表示,如規則取出的樹脂液滴在20 ℃的水中呈現混濁時為終點等。 6.反響終點后的處置。反響終點抵達后首先應立刻中和,即在抵達反響終點后立刻加堿,使反響樹脂液的PH 值升高至規則的數值,同時應開冷卻水停止降溫處置 7.稱量和保管。脲醛樹脂制成后,冷卻到規則的溫度后能夠放料,放料時應過磅計量,記載每一鍋膠液的產量。廢品脲醛樹脂最好儲存在塑料桶內,防止與鐵接觸,寄存在陰涼處。
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