酚醛樹脂膠-NMR剖析
為進一步討論尿素添加量對LPUF樹脂構造的影響,采用13C NMR對LPF及尿素添加量分別為4%,6%和8%的LPUF樹脂的主要特征基團停止表征,如圖4所示。比照各樹脂的13C NMR譜圖發現,LPF與LPUF的分子構造有明顯差別。添加尿素合成的LPUF樹脂譜圖中呈現了
脲醛樹脂分子構造的特征峰。不同尿素添加量的LPUF樹脂均含有羥甲基、亞甲基和取代脲等主要特征基團,標明各LPUF樹脂具有類似的分子構造為更好地評價尿素添加量對LPF樹脂化學構造的影響,采用總酚羥基碳(游離酚及縮合酚)作為積分基準,對樹脂中各主要基團的相對含量停止計算,結果見表2。由表2能夠看出,尿素的添加使樹脂中含有低分子取代脲,尿素添加量越多,樹脂中取代脲含量越高,同時也會招致共縮聚亞甲基與醚鍵含量的增加。上述核磁定量結果解釋了尿素添加后LPF樹脂黏度變化的實質緣由,即添加尿素后產生的低分子量取代脲會對LPF樹脂的分子構造停止稀釋,招致添加尿素合成的LPUF樹脂黏度低于未添加尿素的LPF樹脂。但小分子量取代脲產生的同時也隨同著共縮聚亞甲基的構成,且隨尿素添加量的增加,共縮聚亞甲基含量逐步上升,樹脂分子量增大,LPUF樹脂黏度也逐步上升。當尿素參與共縮聚亞甲基構成的才能到達飽和時,繼續添加尿素將招致低分子量取代脲疾速增加,進而形成LPF樹脂黏度到達峰值后又進一步降低。
結 論
經過在木質素基
酚醛樹脂(LPF)合成過程中添加尿素合成改性LPF樹脂(LPUF),討論尿素添加量對LPUF樹脂構造、凝膠時間、固化溫度、游離
甲醛含量、游離
苯酚含量、黏度和所制膠合板膠合強度等性能的影響,結論如下:
1)恰當添加尿素能夠提升LPF樹脂的固化速度,并降低樹脂游離
甲醛含量。本研討范圍內,最佳尿素添加量為6%,相應的LPUD 樹脂具有較快的固化速度,且所制膠合板的膠合強度較好(1.1MPa),滿足GB/T9846—2015中I 類膠合板的膠合強度請求
2)添加尿素可明顯改動LPF樹脂的分子構造。尿素的參加會降低樹脂中酚羥甲基的含量,尿素添加量的增加會促進LPUF樹脂中共縮聚亞甲基橋鍵的構成。但過量添加尿素會生成大量的低分子取代脲,招致LPUF樹脂固化速度的減慢及所制膠合板膠合強度的降低。
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