酚醛樹脂的技術研討現狀及考慮
引言
自1872年德國拜爾研討發明出酚醛樹脂,酚醛樹脂曾經有100多年的歷史。酚醛樹脂雖是一種古老的樹脂，但它的應用卻在不時被創新。除用于傳統行業如金屬冶煉、鑄造、建筑、造船、交通運輸、航空航天、能源、信息等產業外，用各種改性酚醛樹脂，配合玻纖、碳纖維、陶瓷纖維、芳綸纖維等各種基體制成的復合資料，用處日趨普遍。
酚醛樹脂的技術開展趨向
酚醛樹脂這一古老資料正以復合資料方式蓬勃開展，為了真正的認識和把握酚醛樹脂的構造，進而可以控制它的合成，各國的研討工作者們運用先進的剖析手腕（圖二）對酚醛樹脂停止研討。以根底研討和應用研討推進酚醛樹脂技術進步，盤繞綠色化、功用化、精密化、高性能化研發先進酚醛樹脂
1.1、效率及穩定性的開展
隨著酚醛樹脂消費技術的不時完善，消費控制由斷定反響水平及反響終點靠看、聽、摸感判別，經歷主義的手動間歇式消費，開展到先進儀器在線控制消費效率高，產品性能穩定的連續化消費，產質量量更穩定，消費效率更高。
1.2、精密化加智能化的開展
隨著MPC技術的運用，消費控制朝著愈加智能化的方向開展，MPC應用動力學和熱力學模型預測了將來的反響熱量、預算冷卻外表的傳熱系數、準確控制甲醛參加速率和反響器溫度，確保未來的反響熱不會超越可用的冷卻才能、用動力學模型預測最短的樹脂縮聚的終點。能夠穩定分歧地控制反響器溫度和反響速率、改善平安、進步產質量量參數的分歧性、批次周期時間的變化越來越小、運用動力學模型肯定終點(截止點)、無需從反響器中取樣品、操作員干預更少，自動化水平更高等諸多益處，為產品消費過程的愈加穩定提供智能化技術支持。圖3圣泉集團酚醛樹脂消費控制現場；圖4圣泉集團消費的高穩定性酚醛樹脂GPC散布。
1.3、酚醛樹脂固化愈加深化
酚醛樹脂只要在構成交聯網狀（或稱體型）構造之后才具有優秀的運用性能，包括力學性能、電絕緣性能、化學穩定性、熱穩定性等。酚醛樹脂的固化就是使其轉變為網狀構造的過程，表現出凝膠化和固化的兩個階段，這一轉變不只是物理過程，而且是一個化學過程，酚醛樹脂的固化是一個不可逆的過程，且酚醛樹脂不可能100%固化,固化度受溫度、時間等的影響，所以科學固化尤為重要。由于酚醛樹脂是縮聚反響，有低分子的釋放，科學固化是保證酚醛樹脂優秀性能的重要條件。如今研討酚醛的固化除了后期的性能檢測外，針對樹脂本身運用一些先進的手腕來檢測表征，如流變儀、差式掃描量熱儀、TGA等。
2、酚醛樹脂的高性能化研討
酚醛樹脂作為重要的合成樹脂之一，其在應用中極少單獨運用，多與其它資料復合運用，其高性能化研討觸及到酚醛樹脂自身的性能研討及作為復合資料應用時的綜合性能研討，圖5，酚醛樹脂高性能化研討略圖
2.1、酚醛樹脂的增韌研討
酚醛樹脂的增韌分為物理（混合型）增韌及化學（反響型）增韌，化學增韌經過化學反響將具有韌性的柔性長鏈分子接枝到酚醛樹脂的主鏈上，使苯酚銜接上柔性長鏈，然后再與甲醛反響制得增韌改性的酚醛樹脂，機理：當酚醛樹脂受力發作龜裂時，這些柔性鏈能吸收局部能量，并使應力分散，降低樹脂的模量，從而降低脆性，增韌改性常用改性劑有烷基酚、腰果油、桐油、尼龍、橡膠、PVB等改性。近年來，高校在對酚醛樹脂增韌方面有了更深化的研討，其中沈陽工業大學等用4 種自制的功用化離子液體氯代1-(2- 羥乙基)-3- 甲基咪唑([HeMIM]Cl)、氯代1- 羧乙基-3- 甲基咪唑鹽([CeMIM]Cl)、溴代1- 乙胺基-3- 甲基咪唑鹽([AeMIM]Br)、溴代1- 丁基-3-甲基咪唑鹽([BMIM]Br)改性PF，發現離子液體的活性功用基團能夠與PF 發作化學反響，從而更好地加強增韌PF，降低游離醛含量。其中[AeMIM]Br 改性的酚醛性能最好。
2.2、酚醛樹脂的耐熱研討
資料切削時所做的功簡直全部轉化成熱能，據材料報道，磨料磨具在磨削時只要10-20%左右的熱量被磨屑帶走，80-90%的熱量被傳入工件及磨具，而以酚醛樹脂為粘結劑的樹脂磨具在中溫（250℃以下）有較好的強度堅持性，高溫會招致樹脂軟化或者合成使其粘結力降落，惹起大量磨料零落，對磨具的磨削效率及磨削比有較大的影響。所以對酚醛樹脂的耐熱研討比擬重要。
無機資料改性：以硼、鉬改性酚醛樹脂為主。根本原理就是在樹脂分子構造中引入硼、鉬等元素，生成鍵能較高的B-O、O-Mo-O鍵，進步改性樹脂的熱合成溫度及耐熱性。研討標明，B-O鍵能為774KJ/mol，遠遠高于C-C鍵能345KJ/mol;鉬酚醛樹脂的熱解過程是一級反響，其熱合成活化能高達137.5KJ/mol。700℃下普通酚醛樹脂的失重率到達100%，硼改性酚醛樹脂僅為67%，鉬改性酚醛樹脂為30.3%。
有機資料改性：將具有高合成溫度、耐熱性等綜合性能良好的有機高分子資料經過共混或者化學的方式與樹脂分離，到達改善酚醛樹脂的目的，通常有聚酰亞胺、聚砜、有機硅、苯并噁嗪等。
納米資料改性：主要有納米TiO2、SiO2、碳納米管、銅和納米蒙脫土等，參加時通常會停止外表處置或者外表疏水化，以便能與酚醛樹脂作用。納米資料不同其改性樹脂的原理也不盡相同。
外維護法進步耐熱性：外維護法是經過樹脂與其它特殊資料復配，在磨削過程中經過輔助資料的物理或化學變化，到達維護酚醛樹脂的目的，比方金屬磨削中參加冰晶石及硫鐵礦粉等。其機理：（1）在磨削過程中容易消融；（2）由于冰晶石的消融吸收磨削熱量，降低了磨削外表溫度；（3）冰晶石消融后是一種很好的光滑劑；（4）冰晶石消融后能夠析出氟，有利于鋼的磨削與切割（5）硫鐵礦能夠吸收氧削弱樹脂的氧化。
3、酚醛樹脂的綠色化研討
“創新、諧和、綠色、開放、共享”第十三個五年規劃的五大根本開展理念。綠色開展已作為國度戰略層面的內容，指導社會各行業綠色調和開展，習主席提出：鍥而不舍推進生態文化建立,努力構成人與自然調和開展新格局。酚醛樹脂作為磨料磨具產業的主要化工資料，其綠色化水平影響著磨料磨具企業能否安康快速開展進程。為了能更好的與下游協作起來，共同走好綠色調和開展之路。圣泉集團積極努力于綠色消費工作，2017年被工信部評定為全國首批國度級綠色工廠，是全國22家、山東省4家化工企業之一。
3.1、派勝祥及國內展開的酚醛樹脂綠色化研討
（1）以葡萄糖淀粉等含醛基的生物質資料取代甲醛消費酚醛樹脂；葡萄糖是一種多羥基化合物，在熱酸或熱堿作用下，可合成成活性單體5-羥甲基-2-糠醛(HMF)。在催化劑參與下，HMF與苯酚等聚合構成水溶性、低粘度、乳狀且無沉淀的聚合樹脂。用苯酚和淀粉在硫酸催化、分段式升溫的條件下，合成了苯酚淀粉樹脂。（2）以高轉化率的醚類等資料替代甲醛消費酚醛樹脂。（3）聚酚樹脂替代酚醛樹脂。（4）運用新型甲醛捕捉劑降低游離甲醛的含量。（5）高活性木質素替代苯酚消費酚醛樹脂。（7）運用其它酚類物質替代易揮發的苯酚。（8）經過改動加熱方式（微波加熱）、原料配比、催化劑等辦法進步單體的轉化率，縮短反響時間，減少甲醛的揮發和苯酚的排放。（9）經過運用特殊的設備和辦法減少粉狀樹脂的揚塵等。
3.2、國外研討所機構展開的酚醛樹脂綠色化研討
(1) 哥倫比亞玻利瓦爾大學化學工程學院Martínez等研討了六種木質素對熱塑性（novolac）酚醛樹脂的熱-機械性能的影響。每種全樹原料的生物油分別替代25%、50%和75%的苯酚消費酚醛樹脂，替代量到達50%消費的酚醛樹脂，其反響活性和性能同等于或優于純PF樹脂。（2）意大利托西亞大學農業學院Spina等研討了基于板栗（歐洲栗）水解單寧的酚醛樹脂膠粘劑，采用優越的酚醛樹脂配方，苯酚的取代量以至能夠高達80%，消費了苯酚-甲醛-板栗單寧膠粘劑，獲得了十分不錯的結果。（3）加拿大多倫多大學林學院Zhao等研討了基于黑松樹皮萃取物的苯酚-甲醛樹脂，首先用1% NaOH萃取黑松(Pinus contorta Dougl.)樹皮，然后把酸中和以及沒有中和的樹皮萃取物枯燥成固體狀態。中和的和未中和的樹皮萃取物用于局部替代苯酚合成樹皮萃取物-PF樹脂。酸中和的和未中和的萃取物分別取代30%（質量比）苯酚合成的樹皮萃取物-PF樹脂與市售的PF樹脂都有相同的干態和濕態粘接強度。
3.3、針對涂附磨具范疇停止的功用化研討
近年來，隨著下游行業的開展及市場的選擇，對涂附磨具產品有了愈加細化的請求，圣泉集團近年來在涂附磨具用范疇開發的淡色固化酚醛樹脂用于彩色砂紙及砂帶，能夠到達超涂層所能調整出的顏色，為工程師們的配方分配提供了新的選擇；快干快固型酚醛樹脂，能夠提升產品的消費效率，有效降低產品消費的能耗及工耗；抗靜電酚醛樹脂，能夠緩解在磨削非導電資料時的梗塞；高強樹脂能夠運用更大的負荷磨削，能夠選用更多類型的磨料，滿足磨削的請求；高強度環保型脲醛樹脂，處理傳統脲醛樹脂強度及環保問題；特別是低酚低醛樹脂（表1），大大緩解涂附磨具企業消費時的氣息及晶體漂浮物（圖6）
針對目前現狀的考慮及倡議
考慮：近年來，中國高端磨削資料需求增長疾速，《中國2025規劃》也對將來中國制造業開展規劃了更高目的。這一切都將為“工業牙齒”的磨具開展提出了更高的請求，我們在高端磨具范疇包括高端磨具范疇用樹脂所占份額尚少，要經過幾年的努力，乘著“需求”的東風，將產品質量提升一個大的程度。面對目前的形勢，我們的選擇就是“沉潛內修”，專注于本人擅長的范疇，持續打造本人的中心競爭力，產業晉級，技術晉級，或管理晉級，商業形式創新，品牌沉淀等；做精做專做強！倡議：強化涂附磨具行業協會特別是專家委員會的職能，設定一個標桿對象，舉行業之力集中攻艱克難；在協會的率領下，企業充沛用好國度政策，取得國度的資金支持，為更深化的研發創新助力；增強上下游研發互動，促進集成創新。圣泉集團愿奉獻微薄之力！
參考文獻
1、熊傳溪聚合物增韌技術與增韌機理的研討停頓，洛陽工學院學報，1997（6）
2、王登武 生物質熱解液化產物制備酚醛樹脂研討停頓 林產化學與工業 2010（8）
3、龔艷麗 高性能改性酚醛樹脂的研討停頓  資料導報  2013（6）
4、陳盛明 酚醛樹脂的綠色化研討  塑料工業  2005（9）

 酚醛樹脂7130#是苯酚、甲醛在堿性條件下，經反應、濃縮而生成的一種粘稠狀液體，廣泛用于化工防腐、玻璃鋼制造及各種木制品.紙制品.棉織品的常溫粘結。

別名：化工防腐樹脂耐酸地坪樹脂玻璃鋼樹脂防腐酚醛樹脂

一、技術指標：

外觀：	棕紅色液體
黏度BN-4杯：	大于100秒(常溫下)
固含：	大于70%
游離酚：	小于或等于12%
水分：	小于或等于20

二、用途及特點：

　（1）7130#酚醛樹脂主要用于化工防腐、耐酸地坪、耐酸磚的粘結及做酚醛玻璃鋼，

   （2）固化用苯磺酰氯或對甲苯磺酸做固化劑常溫固化，

   （3）用量一般為8-15%，

   （4）特殊情況也可用磷酸、稀硫酸做固化劑。

   （5）固化后在120度以下可耐鹽酸、稀硫酸、氫氟酸、氨氣及二氧化硫等。

   （6）7130#酚醛樹脂也可與環氧樹脂配成環氧酚醛防腐樹脂，使用該樹脂不但能提高環氧樹脂的耐酸性能而且能降低防腐工程的成本。

   （7）建議使用配比：

          環氧 100。酚醛 30-40. 稀料 適量.固化劑乙二胺 7-10 填料 適量。

　　    注意：7130#酚醛樹脂不可用堿性物做填料，可用經過酸洗的石英粉、石墨粉。

   （8）酚醛樹脂涂料的優點

          主要有醇溶性酚醛樹脂、改性酚醛樹脂、純酚醛樹脂等。醇溶性酚醛樹脂涂料抗腐蝕性能較好，但施工不便，柔韌性、附著力不太好，應用受到一定限制。因此常需要對酚醛樹脂進行改性。如松香改性酚醛樹脂與桐油煉制，加入各種顏料，經研磨可制得各種磁漆，其漆膜堅韌，價格低廉，廣泛用于家具、門窗的涂裝。純酚醛樹脂涂料附著力強，耐水耐濕熱，耐腐蝕，耐候性好。

 

三、貯存穩定性：

      常溫下，應避免陽光直接照射，可存放三個月。

四、購買說明：

     1，此價格含不含包裝不含運費

     2，包裝-二手塑料桶-一個80元可退，

     3，包裝：250公斤桶，一噸4桶

     4，運費：運費與客服溝通。

     5，注意：運費填寫1元，負責無法拍下

     6，注意：價格不一定是售價，價格會隨原材料苯酚、甲醛等價格升價

     7，如有不懂，直接詢問客服

     8，包裝

二、生產設備展示

三、生產試驗室展示

四、產品儲藏展示

五、產品運輸展示

六、派勝祥全體員工期待與您長期合作

七、廠家介紹

河南派勝祥化工有限公司
     座落于中原省會鄭州市中原區，緊靠三環快速路，東有京珠高速公路，西臨鄭少高速公路，南鄭石高速公路，北有301國道、連霍高速公路，位置優越，交通便利，信息靈通。
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