菌株 HB101含有 mob基因的質粒 pRK600協助下,將大腸桿菌 S17-1Tn5轉 座子中獲得的自殺性質粒作為載體與具有抗生素耐 藥性的供體菌的質粒 pA G408融合。綠色熒 光蛋白基因 gfp通過細菌交配轉化到受體假單胞菌 中,假單胞菌從受苯酚污染的工業廢水中分離得到可以降解苯酚,這樣就獲得了既可以降解苯酚又同 時具有耐藥性的工程菌,紫外光照射下發出明亮 綠光,這標明將綠色熒光蛋白基因 gfp融合到假 單胞菌上不會影響它降解性能。
研究標明醋酸鈣不動桿菌 PHEA -2和 NCIB8250苯酚羥化酶都屬于一個復雜的酶。通過 完整的核苷酸序列,從煉油廠廢水中分離得到醋酸鈣 不動桿菌 PHEA -2苯酚及苯甲酸的環境中富集 馴化培養。進行 DNA 序列分析標明苯酚羥 化酶的編碼基因 mph及其在醋酸鈣不動桿菌 PHEA -2中的下游編碼基因與醋酸鈣不動桿菌 NCIB8250中的不同。醋酸鈣不動桿菌 PHEA -2中 可能存在mph-ben-cat基因區。[7]
結論
然后應用到含酚等難降解污 染物的廢水處置系統中,難降解污染物的廢水處 理的一條有效途徑,將這些降解菌應用在處置廢水 生物降解反應器、給水設備系統中遭受污染的地 方和廢物傾瀉處具有廣泛的應用前景。[7從受污染的環境中分離獲得高效的酚類物質降 解菌,研究其降解特性。]
又名石炭酸、羥基苯,苯酚是一種常見的化學品。最簡單的酚類有機物,一種弱酸。分子式:C6H5OH為無色針狀結晶或紅色結晶熔塊,可燃,腐蝕力強。有毒。不純品在光和空氣作用下變為淡紅或紅色,遇堿變色更快。與大約8%水混合可液化。可吸收空氣中水分并液化。有特殊臭味和燃燒味,極稀的溶液具有甜味。易溶于乙醇、乙醚、氯仿、甘油、二硫化碳、凡士林、揮發油、固定油、強堿水溶液。幾乎不溶于石油醚。水溶液pH值約為6.0生產某些樹脂、殺菌劑、防腐劑以及藥物(如阿司匹林)重要原料。
基本資料
國標編號:61067
CA S號:108-95-2
中文名稱:苯酚
英文名稱:phenolcarbolacid
別名:酚;石炭酸;羥基苯
有特殊氣味 分子量:94.11穩定性:穩定 危險標志:14有毒品)主要用途:用作生產酚醛樹脂、卡普隆和己二酸的原料,分子式:C6H6OC6H5OH外觀與性狀:紅色結晶。也用于塑料和醫藥工業
物性數據
苯酚分子結構圖
苯酚分子結構圖
有特殊氣味。見光或空氣逐漸變成淡紅色性狀:無色針狀晶體。
101.3kPa99.96%mol181.75101.3kPa181.84熔點(℃)40.沸點(℃。9
凝固點(℃)41
開口)79.相對密度(g/mL41/4℃)1.05760相對密度(g/mL46/4℃)1.05331相對密度(g/mL70/4℃)1.0325相對蒸汽密度(g/mL空氣=13.24折射率(41℃)1.54178折射率(46℃)1.53957黏度(mPas10℃)20.10黏度(mPas20℃)11.04黏度(mPas30℃)7.09閃點(℃。4
定壓)1.42臨界溫度(℃)419臨界壓力(MPa5.93電導率(S/m1~310-8蒸氣壓(kPa44.6℃)0.13燃點(℃)715溶解度(%20℃,蒸發熱(KJ/kg25℃)596.7蒸發熱(KJ/kgb.p.487.3熔化熱(KJ/mol25℃)10.59燃燒熱(KJ/kg3261比熱容(KJ/kgK22.6℃。水)8.36體膨脹系數(K-10.00078油水(辛醇/水)分配系數的對數值:1.46爆炸下限(%V/V1.7爆炸上限(%V/V8.6溶解性:易溶于熱水,能溶于乙醇、乙醚、乙酸、甘油、氯仿、二硫化碳和苯等,難溶于烷烴類溶劑。65.3℃以上能與水相混溶,65.3℃以下分層。不溶于堿金屬的碳酸鹽和石油醚。常溫折射率(n251.540841相對密度(25℃,4℃)1.057641相對密度(20℃,4℃)1.065930偏心因子:0.426溶度參數(Jcm-30.524.102vanderWaal面積(cm2mol-16.7901010vanderWaal體積(cm3mol-153.800氣相規范燃燒熱(焓)kJmol-1-3122.14氣相規范聲稱熱(焓)kJmol-1-96.40氣相標準熵(Jmol-1K-1314.92氣相規范生成自由能(kJmol-1-32.5氣相標準熱熔(Jmol-1K-1103.22
晶相相規范燃燒熱(焓)kJmol-1-3053.48晶相規范聲稱熱(焓)kJmol-1-165.06晶相標準熵(Jmol-1K-1144.01晶相規范生成自由能(kJmol-1-50.46晶相標準熱熔(Jmol-1K-1127.444
分子結構
這個羥基是連在雙鍵上的為烯醇式結構。但由于苯環的穩定性,苯酚分子由一個羥基直接連在苯環上構成。根據苯的凱庫勒式。這樣的結構幾乎不會轉化為酮式結構。
苯酚具有以下共振結構:
提供1對孤電子與苯環的6個碳原子共同形成離域 鍵。大Π鍵加強了烯醇的酸性,酚羥基的氧原子采用sp2雜化。羥基的推電子效應又加強了O-H鍵的極性,因此苯酚中羥基的氫可以電離進去。
苯酚鹽負離子則有以下共振結構:
分子結構數據:
摩爾折射率:28.13摩爾體積(m3/mol87.8等張比容(90.2K222.2外表張力(dyne/cm40.9
極化率:11.15
化學性質
Ka=1.310-10與堿作用生成鹽。其大多數鹽類是水溶性的能被碳酸(Ka=4.310-7所游離,苯酚有弱酸性(25℃。利用此特性可以區分酚類和羧酸,工業上用來從復雜的煤焦油中分離苯酚。苯酚與氯化鐵的水溶液或醇溶液作用。呈現藍色或紫藍色。大多數酚類在濃硫酸中加入亞硝酸鉀都發生利伯曼(Liebermann顯色反應。苯酚容易發生醚化或酯化反應,可以制得乙酸苯酯(C6H5OOCCH3磷酸三苯酯[C6H53PO4]水楊酸苯酯(C6H5OOC6H5OH苯甲醚(C6H5OCH3二苯醚(C6H5OC6H5等。
生成多羥基衍生物、聯苯和二苯醚衍生物、醌類、草酸及樹脂狀物質。苯酚與鋅一起蒸餾得到苯,苯酚容易氧化。催化加氫生成環己醇。苯酚容易發生親電取代反應。例如與溴水反應立即生成246-三溴苯酚,要得到一溴取代物必需用特殊的方法。與稀硝酸在常溫即可發生硝化反應,生成鄰硝基酚和對硝基酚的混合物。與濃硫酸在常溫即可發生磺化反應,主要生成鄰羥基苯磺酸,若在100℃下進行磺化,則主要產物為對羥基苯磺酸。苯酚也容易與醇或烯烴發生烷基化反應。與重氮鹽發生偶合反應得到偶氮染料。苯酚最主要的反應是與羰基化合物進行縮合,與甲醛水溶液反應生成酚醛樹脂,與苯二甲酸酐反應生成酚酞。酚鈉與二氧化碳反應生成水楊酸。
發現歷史
苯酚是德國化學家龍格(RungF于1834年在煤焦油中發現的故又稱石炭酸(Carbolacid
合成方法
目前絕大部分是采用合成方法。20世紀60年代中期,苯酚最早是從煤焦油回收。開始采用異丙苯法生產苯酚、丙酮的技術路線,已發展占世界苯酚產量的一半,目前采用該工藝生產的苯酚已占世界苯酚產量的90%以上。其他生產工藝有甲苯氯化法、氯苯法、磺化法。國的生產方法有異丙苯法和磺化法兩種。由于磺化法消耗大量硫酸和燒堿,國也將只保管少數磺化法裝置,逐步以異丙苯法生產為主。
用硫酸進行磺化生成苯磺酸,1磺化法:以苯為原料。用亞硫酸中和,再用燒堿進行堿熔,經磺化和減壓蒸餾等方法而制得。原料消耗定額:純苯1004kg/t硫酸(98%1284kg/t亞硫酸鈉1622kg/t燒堿(折100%1200kg/t
異丙苯經氧化生成氫過氧化異丙苯,2異丙苯法:丙烯與苯在三氯化鋁催化劑作用下生成異丙苯。再用硫酸或樹脂分解。同時得到苯酚和丙酮。每噸苯酚約聯產丙酮0.6t原料消耗定額:苯1150kg/t丙烯600kg/t
生成苯鈉,3氯苯水解法:氯苯在高溫高壓下與苛性鈉水溶液進行催化水解。再用酸中和得到苯酚。
4粗酚精制法:由煤焦油粗酚精制而得。
高溫下進行氯氧化反應,5拉西法:苯在固體鉬催化劑存在下。生成氯苯和水,氯苯進行催化水解,得到苯酚和氯化氫,氯化氫循環使用。
主要用途
用于制酚醛樹脂、雙酚A酚酞、苦味酸、水楊酸、烷基苯酚等化學品,1重要有機合成原料。還可用作溶劑。廣泛用于制造酚醛樹脂、環氧樹脂、錦綸纖維、增塑劑、顯影劑、防腐劑、殺蟲劑、殺菌劑、染料、醫藥、香料和炸藥等。
也是重要的有機化工原料,2用于油田工業。用它可制取酚醛樹脂、己內酰胺、雙酚A水楊酸、苦味酸、五氯酚、酚酞、犖乙酰乙氧基苯胺等化工產品及中間體,化工原料、烷基酚、合成纖維、塑料、合成橡膠、醫藥、農藥、香料、染料、涂料和煉油等工業中有廣泛的應用。
如作液相色譜的溶劑和有機改性劑、光度法測定氨、薄層法測定碳水化合物的試劑。還用作防腐劑、消毒劑,3用作分析試劑。并用于有機合成。
4廣泛應用于塑料、染料、醫藥、合成橡膠、香料、涂料、煉油、合成纖維等工業中。
也用作其他電鍍添加劑。5用作氟硼酸鹽鍍錫及錫合金的抗氧化劑。
對環境的影響
健康危害
侵入途徑:吸入、食入、經皮吸收。
可抑制中樞神經或損害肝、腎功能。健康危害:苯酚對皮膚、粘膜有強烈的腐蝕作用。
出現燒灼痛,急性中毒:吸入高濃度蒸氣可致頭痛、頭暈、乏力、視物模糊、肺水腫等。誤服引起消化道灼傷。呼出氣帶酚味,嘔吐物或大便可帶血液,有胃腸穿孔的可能,可出現休克、肺水腫、肝或腎損害,出現急性腎功能衰竭,可死于呼吸衰竭。眼接觸可致灼傷。可經灼傷皮膚吸收經一定潛伏期后引起急性腎功能衰竭。
嚴重者引起蛋白尿。可致皮炎。慢性中毒:可引起頭痛、頭暈、咳嗽、食欲減退、惡心、嘔吐。
毒理學資料及環境行為
毒性:屬高毒類。
急性毒性:LD50317mg/kg大鼠經口)850mg/kg兔經皮)LC50316mg/m3大鼠吸入)人經口1000mg/kg致死劑量。
撫慰性:家兔經眼:20mg24小時)中度安慰。家兔經皮:500mg24小時)中度安慰。
亞急性和慢性毒性:動物臨時吸入酚蒸氣(115.2-230.4mg/m3可引起呼吸困難、肺損害、體重減輕和癱瘓。
致突變性:DNA 抑制:人Hela細胞1mmol/L姊妹染色單體交換:人淋巴細胞5μmol/L
生殖毒性:大鼠經口最低中毒劑量(TDL01200mg/kg孕6-15天)引起胚胎毒性。
皮膚腫瘤。致癌性:小鼠經皮最低中毒劑量(TDL016g/kg40周(間歇)致癌。
以及聚合物的中間體。也可在石油、制革、造紙、肥皂、玩具、墨水、農藥、香料、染料等行業中使用。醫藥上用作消毒劑、殺蟲劑、止癢劑等。實驗室中用作溶劑、試劑。污染來源:苯酚用于生產或制造炸藥、肥料、焦炭、照明氣、燈黑、涂料、除涂劑、橡膠、石棉品、木材防腐劑、合成樹脂、紡織物、藥品、藥物制劑、香水、酚醛塑料和其它塑料。
環境中分解較快。研究結果標明,酚類化合物在微生物和光解的作用下。夏季4小時之內酚的濃度可以從125ppb下降到10ppb以下,而這種酚的降解速度隨著河水中微生物數量的增加而增加,冬季最冷的天氣里,酚的降解速率則很弱。另外,酚的降解速率與水中溶解氧量成正比,酚的生物富集水平很低。
能引起角膜嚴重損害,苯酚對人體任何組織都有顯著腐蝕作用。如接觸眼。甚至失明。接觸皮膚后,不引起疼痛,但在流露部位最初呈現紅色,如不迅速沖洗清除,能引起嚴重灼傷或全身性中毒。苯酚為細膩原漿毒物,能使蛋白質發生蛻變和沉淀,故對各種細胞有直接損害。因此,任何流露途徑都可能發生全身性影響。通常酚中毒主要由皮膚吸收所引起,其腐蝕性隨液體的pH值、溶解性及分解度和溫度等條件而異。
危險特性:遇明火、高熱或與氧化劑接觸有引起燃燒爆炸的危險。
燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳。
監測方法
一、現場應急監測方法
快速檢測管法;便攜式氣相色譜法《突發性環境污染事故應急監測與處置處置技術》萬本太主編
直接進水樣氣相色譜法
氣體速測管(德國德爾格公司產品)
二、實驗室監測方法
監測方法
來源
類別
氣相色譜法;高壓液相色譜法 空氣中有害物質的測定方法》第二版)杭士平主編 空氣
氣相色譜法 固體廢棄物試驗分析評價手冊》中國環境監測總站等譯 固體廢棄物
4-氨基安替比林比色法 化工企業空氣中有害物質測定方法》化學工業出版社 化工企業空氣
江蘇省環境監測中心 水和廢水 液-液萃取色譜/質譜法 水和廢水規范檢驗法》19版譯文。
美) 水和廢水 分光光度法 水和廢水規范檢驗法》20版。
環境規范
中國(TJ36-79 車間空氣中有害物質的最高容許濃度 5mg/m3[皮]
中國(TJ36-79 居住區大氣中有害物質的最高容許濃度 0.02mg/m3一次值)
中國(GB16297-1996 大氣污染物綜合排放規范 ①最高允許排放濃度(mg/m3
100表2115表1
②最高允許排放速率(kg/h
二級0.122.6表10.102.2表2
三級0.183.9表10.153.3表2
③無組織排放監控濃度限值:
0.080mg/m3表20.1mg/m3表1
中國(GB8978-1996 污水綜合排放規范
一級:0.3mg/L
二級:0.4mg/L
三級:1.0mg/L
前蘇聯(1975 水體中有害物質最高允許濃度 0.05mg/L
前蘇聯(1978 漁業用水最高允許濃度 1μg/L
嗅覺閾濃度 0.65ppm
酚的濃度為2.56mg/L條件下,注:美國EPA 制定的關于酚的規范指出。會對淡水水生生物發生慢性毒性,3.5mg/L該類化合物對人體發生危害的極限濃度。0.3mg/L保證河水不產生人們所不期望的味道的限定濃度。
應急處置、處置方法
泄漏應急處置
限制出入。切斷火源。建議應急處置人員戴自給式呼吸器,隔離泄漏污染區。穿防毒服。小量泄漏:用干石灰、蘇打灰覆蓋。大量泄漏:收集回收或運至廢物處置場所處置。
也有槽罐直接翻入路邊水體的情況。可按以下方法處置:1水體被污染的情況主要有:水體沿岸上游污染源的事故排放;陸地事故(如交通運輸過程中的翻車事故)發生后經土壤流入水體。
阻止其繼續向水體排污。①查明水體沿岸排放廢水的污染源。
應設法堵住裂縫,②如果是液體苯酚的槽車發生交通事故。或迅速筑一道土堤攔住液流;如果是平地,應圍繞泄漏地區筑隔離堤;如果泄漏發生在斜坡上,則可沿污染物流動路線,斜坡的下方筑攔液堤。某些情況下,液體流動的下方迅速挖一個坑也可以達到阻載泄漏的污染物的同樣效果。
③在攔液堤或攔液坑內收集到液體須盡快移到平安密封的容器內操作時采取必要的平安維護措施。
通常采用適當措施將被污染水體與其它水體隔離之手段,④已進入水體中的液體或固體苯酚處置較困難。如可在較小的河流上筑壩將其攔住,將被污染的水抽排到其它水體或污水處置廠。
固體苯酚由于事故傾灑在土壤中。2土壤污染的主要情況有各種高濃度廢水(包括液體苯酚)直接污染土壤。
使用簡單工具將其收集至容器中,①固體苯酚污染土壤的處置方法較為簡單。視情況決定是否要將表層土剝離作焚燒處理。
應迅速設法制止其流動,②液體苯酚污染土壤時。包括筑堤、挖坑等措施,以防止污染面擴大或進一步污染水體。
如焚燒。③最為廣泛應用的方法是使用機械清除被污染土壤并在平安區進行處置。
可使用物理、化學和生物方法消除污染。如對地表乾封閉處理;地下水位高的地方采用注水法使水位上升,④如環境不允許大量挖掘和清除土壤時。收集從地表溢出的水;讓土壤堅持休閑或通過翻耕以促進苯酚蒸發的自然降解法等等。
防護措施
佩戴自吸過濾式防塵口罩。緊急事態搶救或撤離時,呼吸系統防護:可能接觸其粉塵時。應該佩戴自給式呼吸器。
眼睛防護:戴化學平安防護眼鏡。
身體防護:穿透氣型防毒服。
手防護:戴防化學品手套。
淋浴更衣。單獨存放被毒物污染的衣服,其它工作現場禁止吸煙、進食和飲水。工作畢。洗后備用。堅持良好的衛生習慣。
急救措施
用甘油、聚乙烯乙二醇或聚乙烯乙二醇和酒精混合液(73抹洗,皮膚接觸:立即脫去被污染的衣著。然后用水完全清洗。或用大量流動清水沖洗,至少15分鐘。就醫。
用大量流動清水或生理鹽水完全沖洗至少15分鐘。就醫。眼睛接觸:立即提起眼瞼。
給輸氧。如呼吸停止,吸入:迅速脫離現場至空氣新鮮處。堅持呼吸道通暢。如呼吸困難。立即進行人工呼吸。就醫。
食入:立即給飲植物油15-30mL催吐。就醫。
咨詢熱線:17320188259