熱固性樹脂的分類
除不飽和聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂外,熱固性樹脂主要有以下種類。
一、三聚氰胺甲醛樹脂
三聚氰胺甲醛樹脂是由三聚氰胺和甲醛縮聚而成的熱固性樹脂。用玻璃纖維加強(qiáng)的三聚氰胺甲醛層壓板具有高的力學(xué)性能、優(yōu)秀的耐熱性和電絕緣性及自熄性。
二、呋喃樹脂
由糠醛或糠醇自身停止均聚或與其它單體停止共縮聚而得到的縮聚產(chǎn)物,習(xí)氣上稱為呋喃樹脂。這類樹脂的種類很多,其中以糠醛苯酚樹脂、糠醛丙酮樹脂及糠醇樹脂較為重要。
(1)糠醛苯酚樹脂。糠醛可與苯酚縮聚生成二階熱固生樹脂,縮聚反響普通用堿性催化劑。常用的堿性催化劑有氫氧化鈉、碳酸鉀或其它堿土金屬的氫氧化物。糠醛苯酚樹脂的主要特性是在給定的固化速度時(shí)有較長的活動(dòng)時(shí)間,這一工藝性能使它適合用作模塑料。用糠醛苯酚樹脂制備的壓塑粉特別適于壓制外形比擬復(fù)雜或較大的制品。模壓制品的耐熱性比酚醛樹脂好,運(yùn)用溫度能夠進(jìn)步10~20℃,尺寸穩(wěn)定性、電性能也較好。
(2)糠醛丙酮樹脂。糠醛與丙酮在堿性條件下停止縮合反響構(gòu)成糠酮單體苯酚可與甲醛在酸性條件下進(jìn)一步縮聚,使糠酮單體分子間以次甲基鍵銜接起來,構(gòu)成糠醛丙酮樹脂。
(3)糠醇樹脂。糠醇在酸性條件下很容易縮聚成樹脂。普通以為,在縮聚過程中糠醇分子中的羥甲基能夠與另一個(gè)分子中的α氫原子縮合,構(gòu)成次甲基鍵,縮合構(gòu)成的產(chǎn)物中仍有羥甲基,能夠繼續(xù)停止縮聚反響,最終構(gòu)成線型縮聚產(chǎn)物糠醇樹脂。
呋喃樹脂的性能及應(yīng)用:未固化的呋喃樹脂與許多熱塑性和熱固性樹脂有很好的混容性能,因而可與環(huán)氧樹脂或酚醛樹脂混合來加以改性。固化后的呋喃樹脂耐強(qiáng)酸(強(qiáng)氧化性的硝酸和硫酸除外)、強(qiáng)堿和有機(jī)溶劑的腐蝕,在高溫下仍很穩(wěn)定。呋喃樹脂主要用作各種耐化學(xué)腐蝕和耐高濁的資料。
(1)耐化學(xué)腐蝕資料。呋喃樹脂可用來制備防腐蝕的膠泥,用作化工設(shè)備襯里或其它耐腐資料。
(2)耐熱資料。呋喃玻璃纖維加強(qiáng)復(fù)合資料的耐熱性比普通的酚醛玻璃纖維加強(qiáng)復(fù)合資料高,通常可在150℃左右長期運(yùn)用。
(3)與環(huán)氧樹脂或酚醛樹脂混合改性。將呋喃樹脂與環(huán)氧樹脂或酚醛樹脂混和 運(yùn)用,可改良呋喃玻璃纖維加強(qiáng)復(fù)合資料的力學(xué)性能以及制備時(shí)的工藝性能。這類復(fù)合資料已普遍用來制備化工反響器的攪拌安裝、貯槽及管道等化工設(shè)備。
三、聚丁二烯樹脂
聚丁二烯樹脂是一種分子量不高的液體,大分子主鏈上主要包含1,2-構(gòu)造,又稱為1,2-聚丁二烯樹脂。這種樹脂的大分子鏈上具有很多乙烯基側(cè)鏈,所以,在游離基引發(fā)劑存在下,可進(jìn)一步交聯(lián)成三向網(wǎng)絡(luò)構(gòu)造的體型高聚物。
1,2-聚丁二烯樹脂可由丁二烯在烷基鋰、堿金屬(常用金屬鈉)或可溶性堿金屬復(fù)合物(如鈉-萘體系)引發(fā)劑引發(fā)下,按陰離子型聚合進(jìn)程合成。1,2-聚丁二烯樹脂大分子鏈完整由碳?xì)浣M成,因而樹脂固化后有優(yōu)秀的電性能、彎曲強(qiáng)度較好、耐水性優(yōu)秀。
四、有機(jī)硅樹脂
在有機(jī)硅聚合物中,具有適用價(jià)值和得到普遍應(yīng)用的主要是由有機(jī)硅單體(如有機(jī)鹵硅烷)經(jīng)水解縮聚而成的主鏈構(gòu)造為硅氧鍵的高分子有機(jī)硅化合物。這種主鏈由硅氧鍵構(gòu)成,側(cè)鏈經(jīng)過硅原子與有機(jī)基團(tuán)相連的聚合物,稱為聚有機(jī)硅氧烷。
有機(jī)硅樹脂則是聚有機(jī)硅氧烷中一類分子量不高的熱固性樹脂。用這類樹脂制造的玻璃纖維加強(qiáng)復(fù)合資料,在較高的溫度范圍內(nèi)(200~250℃)長時(shí)間連續(xù)運(yùn)用后,仍能堅(jiān)持優(yōu)秀的電性能,同時(shí),還具有良好手耐電弧性能及憎水防潮性能。有機(jī)硅樹脂的性能如下:
(1)熱穩(wěn)定性。有機(jī)硅樹脂的Si-O鍵有較高的鍵能(363kJ/mol),所以比擬穩(wěn)定,耐熱性和耐高溫性能均很高。普通說來其熱穩(wěn)定性范圍可達(dá)200~250℃,特殊類型的樹脂能夠更高一些。
(2)力學(xué)性能。有機(jī)硅樹脂固化后的力學(xué)性能不高,若在大分子主鏈上引進(jìn)氯代苯基,可進(jìn)步力學(xué)性能。有機(jī)硅樹脂玻璃纖維層壓板的層間粘接強(qiáng)度較差,受熱時(shí)彎曲強(qiáng)度有較大幅度的降落。若在主鏈中引入亞苯基,可進(jìn)步剛性、強(qiáng)度及運(yùn)用溫度。
(3)電性能。有機(jī)硅樹脂具有優(yōu)秀的電絕緣性能,它的擊穿強(qiáng)度、耐高壓電弧及電火花性能均較優(yōu)良。受電弧及電火花作用時(shí),樹脂即便裂解而除去有機(jī)基團(tuán),外表剩下的二氧化硅同樣具有良好的介電性能。
(4)憎水性。有機(jī)硅樹脂的吸水性很低,水珠在其外表只能滾落而不能潤濕。因而,在濕潤的環(huán)境條件下,有機(jī)硅樹脂玻璃纖維加強(qiáng)復(fù)合資料仍能堅(jiān)持其優(yōu)秀的性能。
(5)耐腐蝕性能。有機(jī)硅樹脂玻璃纖維加強(qiáng)復(fù)合資料可而濃度(質(zhì)量)10%~30%硫酸、10%鹽酸、10%~15%氫氧化鈉、2%碳酸鈉及3%過氧化氫。醇類、脂肪烴和光滑油對(duì)它的影響較小,但耐濃硫酸及某些溶劑(如四氯化碳、丙酮和甲苯)的才能較差。
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