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酚醛樹脂

酚醛樹脂材料

返回列表 來源:河南派勝祥商貿(mào)有限公司 日期:2019-09-27 08:02:33

電子材料用

 特殊新型酚醛樹脂的展開綜述

目錄:

1 新型酚醛樹脂在電子材料范疇中的應(yīng)用

2.電子材料范疇用新型酚醛樹脂主要品種與消費廠家

3.電子材料范疇用重點新型酚醛樹脂特性與應(yīng)用

 

多年來,在合成萘型環(huán)氧樹脂存在多種工藝道路。其中一個工藝道路就是以萘結(jié)構(gòu)酚醛樹脂為原始樹脂,進(jìn)一步合成為萘型環(huán)氧樹脂。比如,原在萘型環(huán)氧樹脂市場有著較大影響的東都化成公司其中一類雙官能團(tuán)萘型環(huán)氧樹脂(如ESN-175、ESN-175S、ESN-360),主要是采用β-萘酚,在生成萘酚型酚醛樹脂的基礎(chǔ)上,再中止環(huán)氧樹脂成型的合成。

雙環(huán)戊二烯酚樹脂
雙環(huán)戊二烯酚樹脂的特性與應(yīng)用
雙環(huán)戊二烯酚樹脂(又稱為雙環(huán)戊二烯苯酚樹脂、環(huán)戊二烯酚醛樹脂)具有低介電常數(shù)、低的吸濕性、優(yōu)秀的粘接性、高的耐熱性;固化后的樹脂表現(xiàn)出很好的耐候性和化學(xué)穩(wěn)定性。
 它作為環(huán)氧樹脂固化劑,不只用于高耐熱性、低介電常數(shù)懇求的覆銅板中樹脂體系中,還在無鹵塑封料、電子包封料、撓性電路板基材、阻焊油墨、涂料等耐熱材料及成型材料中得到應(yīng)用。

近年雙環(huán)戊二烯酚樹脂還有一個令人喜歡和等候的好特性,就是該樹脂運用后不會產(chǎn)生對人體有害的氣體---甲醛,是一種非常環(huán)保的樹脂。為此它未來最大的用途是替代酚醛樹脂在膠粘劑等行業(yè)。除上述電子材料范疇?wèi)?yīng)用外,它還在橡膠抗氧劑環(huán)氧樹脂改性劑原料、粉末涂料、密封膠等其他工業(yè)、建筑范疇未來有寬廣的市場。

合成雙環(huán)戊二烯環(huán)氧樹脂
雙環(huán)戊二烯(DCPD)酚醛樹脂的分子結(jié)構(gòu)中含有酚羥基、苯環(huán)、五元環(huán)和六元環(huán)等多個功用基團(tuán),具有良好的化學(xué)反響性能,因此可用于合成DCPD環(huán)氧樹脂。這種環(huán)氧樹脂多被看作為“在酚醛環(huán)氧中引入雙環(huán)戊二烯結(jié)構(gòu)”的樹脂。雙環(huán)戊二烯環(huán)氧樹脂(又稱雙環(huán)戊二烯酚環(huán)氧樹脂)表現(xiàn)出高耐熱、低應(yīng)力、低吸水性、低熱收縮系數(shù)和低介電常數(shù)的特性。

雙環(huán)戊二烯環(huán)氧樹脂特性
雙環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂(E-DCPD)主鏈中含官能基的濃度很低,它的交聯(lián)密度也很低。但它是剛直性的結(jié)構(gòu),構(gòu)成它的Tg卻很高。雙環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂環(huán)氧基濃度通常與甲酚型酚醛環(huán)氧樹脂(ECN型)相比低30%左右。在同樣Tg的情況下,DCPD環(huán)氧樹脂要比ECN型環(huán)氧樹脂的吸水率要低40%左右。

雙環(huán)戊二烯酚樹脂及其環(huán)氧樹脂的合成
 雙環(huán)戊二烯(DCPD)消費的主要原料來自于石油裂解的C5餾分。在DCPD的分子結(jié)構(gòu)中,含有二個不飽和雙鍵,因此有較高的反響活性,易于中止加成反響及多聚反響。在為酸性催化劑下,DCPD與苯酚發(fā)作Friedel-Crafts(弗里德—克拉夫茨)烷基化反響,生成DCPD酚樹脂。催化劑普通選用BF3·Et2O(三氟化硼乙醚)、甲磺酸、無水氯化鋅、磷酸等。

采用DCPD酚醛樹脂再合成環(huán)氧樹脂,目前主流工藝道路為:在強(qiáng)堿性條件下,DCPD酚醛樹脂與環(huán)氧氯丙烷醚化,之后再脫水閉環(huán)得到所需的縮水甘油醚得到雙環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹脂。

進(jìn)一步改性雙環(huán)戊二烯酚樹脂進(jìn)步介電性能例
臺灣臺光電子材料公司在CN104629341A(申請發(fā)布日2015.05.20)中,自創(chuàng)發(fā)明了以羥基的雙環(huán)戊二烯-苯酚樹脂為基礎(chǔ)材料,與4-氯-甲基苯乙烯,在甲苯溶劑中反響,得到雙環(huán)戊二烯-乙烯芐基苯醚樹脂。

它作為高頻高速覆銅板的主體樹脂組成部分之一,與封端聚苯醚(PPE),及苯乙烯-丁二烯共聚物,或馬來酰亞胺樹脂,共同構(gòu)成的性能很優(yōu)秀的樹脂體系。在這個樹脂體系中,雙環(huán)戊二烯-乙烯芐基苯醚樹脂發(fā)揮了提升基板的Tg以及銅箔剝離強(qiáng)度的重要作用。

三嗪酚醛樹脂
三嗪酚醛樹脂及其制造工藝
     三嗪酚醛樹脂又稱為“酚三嗪樹脂(PT)”,它可看作酚醛樹脂結(jié)構(gòu)的氰酸酯,固化后成為具有三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的改性酚醛樹脂。我國著名樹脂專家焦揚(yáng)聲早在20世紀(jì)90年代就有此樹脂的開發(fā)成果。
    三嗪酚醛樹脂合成道路例為:酚醛樹脂在恰當(dāng)?shù)娜軇┲信c三烷基胺反響,構(gòu)成酚醛樹脂的季銨鹽,再與鹵代氰反響,并進(jìn)一步交聯(lián)成酚三嗪樹脂。

三嗪酚醛樹脂性能及應(yīng)用
三嗪酚醛樹脂具有類似環(huán)氧樹脂的加工工藝性能,雙馬來酰胺的高溫性能和酚醛樹脂的阻燃性能,同時它還具有優(yōu)秀的介電性能,是制備高速、高頻用印刷電路板基材用很好的環(huán)氧樹脂固化劑。它還是大功率電機(jī)絕緣配件的良好材料,也是制造高性能透波結(jié)構(gòu)材料和航空航天用高性能結(jié)構(gòu)復(fù)合材料的理想基體材料。

三嗪酚醛樹脂品種、牌號及其主要性能
三嗪酚醛樹脂在覆銅板、電氣層壓板、膠粘劑范疇得到較多的應(yīng)用。目前世界上最著名的品牌、市場應(yīng)用量較大的牌號是DIC在十年前陸續(xù)問世于市場的LA系列三嗪酚醛樹脂

苯并噁嗪樹脂
苯并噁嗪樹脂性能及應(yīng)用
苯并噁嗪( BOZ)是一種以酚類化合物、胺類化合物和甲醛為原料經(jīng)縮合反響得到的一類化合物。在加熱和(或)催化劑的作用下,可發(fā)作開環(huán)聚合,生成含氮且類似酚醛樹脂的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu) ,因此,人們將這種新型樹脂稱為開環(huán)聚合酚醛樹脂

在苯并噁嗪分子的芳環(huán)上引入活性基團(tuán),在開環(huán)反響的基礎(chǔ)上,可增加交聯(lián)反響點,進(jìn)步交聯(lián)密度和分子量,從而大大進(jìn)步了聚合物的耐熱性能,其中較為有效的方法是在苯并噁嗪結(jié)構(gòu)中引入乙炔基、氰基、炔丙基醚等官能團(tuán)。

作為一種新型的酚醛樹脂,苯并噁嗪樹脂(BOZ)不只具有優(yōu)秀的熱性能、力學(xué)性能、電學(xué)性能和阻燃性能,還有一些共同的性質(zhì)使得其有可能取代傳統(tǒng)的一些聚合物材料。
未來將具有良好的應(yīng)用前景,其在電子封裝、印刷電路板、航空以及能源等范疇的市場,將會獲得極大地展開。

苯并噁嗪樹脂與其他高聚物樹脂的配合
2000 年 Rimdusit和Ishida構(gòu)建了苯并噁嗪、環(huán)氧樹脂和酚醛樹脂的三元聚合物復(fù)合體系,是苯并噁嗪樹脂走向理論應(yīng)用的重要理論基礎(chǔ)。三元體系中,苯并噁嗪樹脂作為基體樹脂決議了體系的機(jī)械性能、低吸水性及熱固化才干;苯并噁嗪開環(huán)后的酚羥基成為活性點,可以和環(huán)氧樹脂中止交聯(lián)反響。環(huán)氧樹脂能進(jìn)步體系的交聯(lián)密度和彈性,同時能充任活性稀釋劑,降低體系的熔體粘度,改善加工性能;酚醛樹脂既可以固化環(huán)氧樹脂,其所含羥基可以催化苯并噁嗪開環(huán)聚合,起共固化劑的作用。 

之后,眾多學(xué)者以此為理論基礎(chǔ),不時改動體系中各組分的結(jié)構(gòu)及含量,來順應(yīng)工業(yè)消費中的不同需求。如它與其他高聚物樹脂共同組成三元體系、四元體系,以補(bǔ)償它的介電常數(shù)、介電損耗因子較高,以及耐熱性較偏低的缺乏。

高頻、高耐熱性新型覆銅板開發(fā)的相關(guān)研討專利標(biāo)明,苯并噁嗪樹脂還可與雙馬(BMI)、聚苯醚(PPE)等高聚物樹脂構(gòu)成多元樹脂體系。例如:
▲苯并噁嗪+胺改性雙馬來酰亞胺(BMI) +環(huán)氧樹脂 (生益CN 104725781 A)
▲苯并噁嗪+封端聚苯醚+含磷環(huán)氧樹脂(生益CN 102093666 B)
▲烯丙基改性苯并噁嗪樹脂+聚苯醚樹脂+碳?xì)錁渲ㄏN樹脂)(生益CN104845366A)
 
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